一、還原焰燒成時(shí)陶瓷制品泛黃的機(jī)理及其具體表現(xiàn)形成
1 還原焰燒成瓷器泛黃的機(jī)理
對(duì)于采用還原焰燒成的陶瓷產(chǎn)品而言,坯釉料中的鐵及其化合物的存在是導(dǎo)致瓷器泛黃的主要原因。例如,三氧化二鐵在低溫下呈相對(duì)穩(wěn)定狀態(tài),隨著其含量和分散度的不同其顏色可呈現(xiàn)出從黃色、紅色到棕色的變化。如果是在高溫氧化焰下燒成,即使坯釉料中只含有0.35%的三氧化二鐵,也足以使陶瓷制品呈現(xiàn)出一定程定的黃色調(diào)來(lái);如果是在高溫還原焰下燒成,坯釉料中鐵及其化合物的含量和存在狀態(tài)的陶瓷制品呈色的影響將會(huì)更加明顯,在這種情況下高價(jià)態(tài)的鐵(F3+)絕大部分會(huì)被一氧化碳(CO)和氫氣(H2)等還原為呈藍(lán)綠色調(diào)的低價(jià)態(tài)氧化亞鐵(FeO),并在較低溫度下與二氧化硅作用生成易熔的淡青色低鐵硅酸鹽(即FeO•SiO2),促進(jìn)陶瓷坯體在較低溫度下燒結(jié),使陶瓷胎體呈現(xiàn)白里泛青的色調(diào),從而可在一定程度上避免陶瓷制品中因Fe3+的存在而泛黃的傾向。
2 還原焰燒成瓷器泛黃的具體表現(xiàn)形式
在采用還原焰燒成過(guò)程中,瓷器泛黃的具體表現(xiàn)形式是多種多樣的,經(jīng)地長(zhǎng)期燒成實(shí)踐歸納總結(jié)出如下幾種類型:(1)經(jīng)過(guò)還原燒成后陶瓷制品釉層和內(nèi)層胎體均泛黃色調(diào);(2)經(jīng)過(guò)還原燒成后制品內(nèi)層胎體泛黃色調(diào),而表現(xiàn)釉層呈色正常;(3)經(jīng)過(guò)還原燒成后制品釉層泛黃色調(diào),而內(nèi)層胎體呈色正常;(4)在還原燒成后的制品的底足及其周?chē)纬森h(huán)狀正常顏色,而其它部位泛黃色調(diào);(5)經(jīng)過(guò)還原焰燒成后陶瓷制品底心及其周?chē)狐S色調(diào),而其它部位顏色正常;(6)燒成后陶瓷制品僅一半泛黃色調(diào),而另一半色澤正常;(7)經(jīng)過(guò)燒成后制品泛黃的部位不確定。
二、還原焰燒成陶瓷制品泛黃的原因分析及其具體解決措施
1 燒成后制品釉面和內(nèi)層胎體均泛黃色調(diào)
這類泛黃缺陷是由于燒成過(guò)程中還原氣氛太弱或還原時(shí)間太短,不能夠確保坯釉中的鐵質(zhì)得到充分還原?刹扇〉木唧w措施為:(1)適當(dāng)調(diào)節(jié)燃料與助燃風(fēng)的配比,確保還原劑濃度達(dá)到還原燒成對(duì)氣氛的要求,以便坯釉中的鐵質(zhì)能夠得到充分還原:(2)在保證陶瓷制品能夠得到充分氧化的前提下適當(dāng)調(diào)整由氧化焰轉(zhuǎn)換為還原焰的時(shí)機(jī),使坯釉獲得足夠的還原時(shí)間。
2 陶瓷制品內(nèi)層胎體泛黃而釉層呈正常色調(diào)
在還原焰燒成中,引起這類泛黃缺陷的主要原因有如下兩種:(1)還原焰燒成時(shí)的還原氣氛太弱或還原時(shí)間太短;(2)釉面的始熔溫度太低。釉層在高溫?zé)呻A段過(guò)早熔融并封閉內(nèi)層胎體,即達(dá)到所謂“釉封”,導(dǎo)致還原成分難以穿過(guò)熔融釉層滲入到內(nèi)層胎體,內(nèi)胎中的高價(jià)態(tài)鐵不能得到充分還原,從而引起瓷器泛黃缺陷。
針對(duì)上述兩種原因可先后采取如下具體措施:首先,通過(guò)適當(dāng)調(diào)整還原氣氛的強(qiáng)弱或通過(guò)調(diào)整氧化焰轉(zhuǎn)換為還原焰的時(shí)機(jī),使泛黃缺陷得以克服。如果采取上述措施還難以奏效,則應(yīng)當(dāng)對(duì)釉料配方作適當(dāng)調(diào)整。通過(guò)適當(dāng)調(diào)整提高釉層的始熔溫度,以確保陶瓷內(nèi)胎中的高價(jià)鐵(Fe3+)能夠在“釉封”前得到充分還原,從根本上解決內(nèi)胎泛黃缺陷。
3 陶瓷制品釉層泛黃而內(nèi)胎呈正常顏色
根據(jù)還原燒成理論,在燒成時(shí)隨著燒成溫度的逐步升高,釉層在高溫下熔融并封閉內(nèi)胎后,被燒制品應(yīng)當(dāng)處在中性氣氛或微弱還原氣氛中,以確保鐵質(zhì)持低價(jià)態(tài)。但是,如果釉層發(fā)生高溫熔融并達(dá)到“釉封”后,誤燒氧化焰,就會(huì)使釉層中原本在強(qiáng)還原價(jià)段所獲得的低價(jià)鐵(Fe2+)又重新氧化為高價(jià)鐵,使釉層泛黃色調(diào),即發(fā)生“二次氧化”現(xiàn)象。而達(dá)到“釉封”的內(nèi)胎未受到“二次氧化”作用,因此,呈正常顏色。
為了避免出現(xiàn)這類泛黃缺陷,在釉層;⑦_(dá)到封閉之后應(yīng)當(dāng)準(zhǔn)確控制窯內(nèi)燒成氣氛或適度的弱還原氣氛,并在最高燒成溫度至750℃左右采取急冷工藝。通常,在弱還原氣氛中游離氧含量宜控制在1%以下,還原性成分控制在1~2.5%,如果此時(shí)還原氣氛太強(qiáng)反會(huì)引起釉面煙熏缺陷。
4 陶瓷制品底足及其周?chē)噬6渌课环狐S色調(diào)
這是由于釉層在氧化保溫階段就過(guò)早達(dá)到;⒎忾]內(nèi)層胎體,使大部分還原性成分難以穿過(guò);詫訚B透到內(nèi)層,只有少量還原成分能夠通過(guò)無(wú)釉底足滲透到內(nèi)胎,從而使制品底足及其周?chē)纬森h(huán)狀“白里泛青”色調(diào)。而制品其它部位,如底心、口沿和腹部位均泛黃色調(diào)。
對(duì)于燒成中出現(xiàn)這類泛黃缺陷,首先應(yīng)當(dāng)對(duì)燒成制度作適當(dāng)調(diào)整,即通過(guò)適當(dāng)調(diào)整從強(qiáng)氧化焰轉(zhuǎn)化為強(qiáng)還原焰的時(shí)機(jī),使內(nèi)層胎體在“釉封”前就能夠得到充分還原。通常,在還原燒成時(shí)“入還”時(shí)機(jī)的選擇應(yīng)根據(jù)還原氣氛強(qiáng)弱和陶瓷坯釉中鐵質(zhì)的含量來(lái)確定,按照理論要求并結(jié)合還原焰燒成經(jīng)驗(yàn),“入還”時(shí)機(jī)一般選擇在釉在始熔溫度前80~160℃[2]進(jìn)行。此外,為了避免在還原焰燒成中引起煙熏缺陷,還應(yīng)當(dāng)確保釉層始熔后能及時(shí)將強(qiáng)還原焰轉(zhuǎn)換為弱還原焰。在采取上述措施仍未見(jiàn)效的情況下,還可以通過(guò)適當(dāng)調(diào)整釉料配方使釉的始熔溫度得到提高。如果窯爐內(nèi)上下溫差太大,也能夠使處在上火位的陶瓷制品提前達(dá)到“釉封”而不能較好地完成還原反應(yīng);與此相反,處在下火位的制品能夠在“釉封”前就完成還原反應(yīng)而呈現(xiàn)正常顏色,因此,通過(guò)減小還原焰成窯爐內(nèi)的上下溫差也可避免陶瓷制品產(chǎn)生泛黃缺陷。
5 還原燒成后陶瓷制品底心周?chē)狐S色調(diào)
經(jīng)過(guò)還原焰燒后,在陶瓷制品及其周?chē)a(chǎn)生的泛黃缺陷有兩種具體表現(xiàn)形式:(1)雖然制品底心及其周?chē)狐S色調(diào),但該部位光澤良好,這種情況多見(jiàn)于上火位的陶瓷制品;(2)陶瓷制品底心不僅泛黃色調(diào),而且該部位的光澤較差,此種情況多見(jiàn)于處在下火位的陶瓷制品。對(duì)于前者而言,之所以處在上火位的陶瓷制品底心部位泛黃而光澤良好,這是由于窯爐的上部溫度一般較高,內(nèi)層胎體尚未得到充分還原釉層就熔融并達(dá)到“釉封”;對(duì)于后者而言,處在下火位制品底心泛黃是因?yàn)楦G內(nèi)還原氣氛偏弱或還原時(shí)間太短導(dǎo)致陶瓷制品還原不足,而制品底部光澤欠佳與窯爐內(nèi)溫差較大、車(chē)面溫度較低有關(guān)。因此,在還原燒成操作過(guò)程中,應(yīng)當(dāng)保證窯車(chē)的車(chē)下壓力與車(chē)面壓力相適應(yīng),以防車(chē)下冷空氣過(guò)多逸入窯內(nèi),增大窯爐的上下溫差,甚至沖擊窯爐內(nèi)的正常燒成氣氛。
6 燒成后陶瓷制品一半泛黃色調(diào)而另一半色澤正常
有時(shí)陶瓷制品經(jīng)過(guò)還原焰燒成后地半泛黃而另一半色澤正常,而且制品泛黃部位常常出現(xiàn)在靠近窯爐燃燒室的一側(cè),這是由于窯爐內(nèi)存在較大的水平溫差,陶瓷制品靠近燃燒室的側(cè)面不僅會(huì)受到對(duì)流傳熱的作用,而且還會(huì)受到比另一側(cè)(即指陶瓷制品背離燃燒室的一側(cè))強(qiáng)得多的輻射傳熱作用,使制品靠近燃燒室一側(cè)的溫度明顯偏高,并導(dǎo)致制品該側(cè)釉面熔融較早并達(dá)到“釉封”,使陶瓷制品因局部還原不足而泛黃色調(diào),但是由于該側(cè)面玻化較充分布而具備良好光澤;陶瓷制品處在背離燃燒室的側(cè)面能夠得到充分還原而呈正常色調(diào)。為了克服此類還原燒成缺陷,可適當(dāng)調(diào)整裝窯窯度,并通過(guò)安裝等溫高速噴嘴加強(qiáng)窯內(nèi)攪動(dòng)氣幕,改善窯內(nèi)對(duì)流傳熱,減小窯內(nèi)水平溫差。
7 還原焰燒成后制品泛黃部位不確定
在還原焰燒過(guò)程中所產(chǎn)生的各類無(wú)規(guī)律性泛黃缺陷,其表現(xiàn)形式更多樣,致因更復(fù)雜,它既與陶瓷坯體施釉不均有關(guān),又與白坯在儲(chǔ)放、裝窯不當(dāng)或偶然性污染相關(guān)。例如在還原燒成后陶瓷制品底足泛黃缺陷,這是由于被燒制品與墊餅或棚板等支承物接觸部位受到了有色雜質(zhì)的侵蝕作用。為了避免出現(xiàn)此類泛黃缺陷,首先應(yīng)當(dāng)保證耐火墊餅或棚板等支承物表面涂覆層的厚度以及涂覆層的均勻性,因此,通過(guò)加強(qiáng)陶瓷生產(chǎn)中各道工序的工藝制度管理,并保持各生產(chǎn)車(chē)間內(nèi)良好環(huán)境衛(wèi)生,以免陶瓷制品在入窯前或燒成中受到雜色污染。
由于還原焰燒成的復(fù)雜性和普通性,所以陶瓷制品泛黃是還原燒成的常見(jiàn)缺陷之一,而且制品泛黃的具體表現(xiàn)形式多種多樣,導(dǎo)致陶瓷制品泛黃的原因也較多。因此,為了解決還原焰成中的各類泛黃缺陷,首先應(yīng)當(dāng)根據(jù)產(chǎn)品科學(xué)家黃缺陷的表現(xiàn)形式,結(jié)合窯爐的結(jié)構(gòu)和類型、裝窯方式、還原燒成理論、各工序的操作規(guī)程以及坯釉料配方等,有針對(duì)性地尋找產(chǎn)品泛黃的致因,并及時(shí)采取具體措施,以便獲得具有“白如玉”色調(diào)的高檔陶瓷產(chǎn)品。