陶瓷窯爐燒成氣氛的控制大致可分為如下幾種:
1、燒成氣氛的概念
陶瓷產(chǎn)品的燒成氣氛是指在燒制的過程中,窯爐內(nèi)的燃燒產(chǎn)物中所含的游離氧與還原成分的百分比。一般將燒成氣氛分為氧化氣氛和還原氣氛兩種。游離氧含量在8%以上的稱為強氧化氣氛,游離氧含量在4%~5%的稱為普通氧化氣氛,游離氧含量1%~1.5%的稱為中性氣氛當游離氧的含量小于1%,并且co含量在3%以下時,稱為弱還原氣氛,co含量在5%以上的稱為強還原氣氛。
在實際生產(chǎn)中,采用何種氣氛制度來燒制陶瓷產(chǎn)品,要根據(jù)產(chǎn)品配方中原料的組成以及燒制過程中各階段的物化反映情況來確定。當原料中所含有機物和碳較少,且粘性低、吸附性弱、含鐵量較高時,適合與還原氣氛燒成反之,則適合與氧化氣氛燒成。
2、燒成氣氛對產(chǎn)品性能的影響
眾所周知,氣氛會影響陶瓷坯體在高溫下的物化反應速度、體積變化、晶粒尺寸與氣孔大小等,尤其對陶瓷坯的顏色、透光度和釉面質(zhì)量的影響,更顯突出。
2.1影響鐵和鈦的化合價
在實際生產(chǎn)中,當氧化氣氛燒成時,坯料中的fe2o3在含堿量較低的玻璃相中熔解度很低,可析出膠態(tài)的fe2o3使坯顯黃色當還原氣氛燒成時,形成的feo熔化在玻璃相中呈淡青色。另外,當坯體中的氧化鐵含量一定時,若用氧化氣氛燒成,被釉層所封閉的fe2o3將有一部分與sio2反應生成鐵橄欖石并放出氧,其反應如下:
2fe2o3+2 sio2→2(2feo·sio2)+o2↑
反應生成的氧會使釉面形成氣泡與孔洞,而殘留的fe2o3會使坯體呈黃色。對含鈦較高的坯料應避免用還原氣氛燒成,否則部分tio2會變成藍至紫色ti2o3,還可能形成黑色2feo·ti2o3尖晶石和一系列鐵鈦混合晶體,從而呈色加深。
2.2使sio2還原和co分解
在一定的溫度下,還原氣氛可使sio2還原為氣態(tài)的sio,在較低的溫度下它將按2sio→sio2+si 分解,因而在制品表面形成si的黑斑。還原氣氛中的co在一定的溫度下會按2co→co2+c分解。在400℃時co2是穩(wěn)定的,而在1000℃時,僅有0.7%(體積)co2。co的分解在800℃以下才速度較快,而高于800℃時需要一定的催化劑。碳雖也有催化作用,但要求一定的表面積,游離態(tài)的氧化鐵催化作用則與表面積無關,因此在還原氣氛中很可能因co分解出碳沉積在坯、釉上形成黑斑。若再繼續(xù)升高溫度燒成,在碳被封閉在坯體中若再被氧化成co2就會形成氣泡,對吸附性能強的坯體尤為嚴重。
3、燒成氣氛對產(chǎn)品缺陷的影響
陶瓷產(chǎn)品在燒成過程中會發(fā)生一系列的物理化學反應,如水分的蒸發(fā),鹽類的分解,有機物、碳和硫化物的氧化,晶型的轉(zhuǎn)變,晶相的形成等。這些物理化學反應的速度,除了受溫度影響之外,氣氛對其也有很大的影響,如果控制不當,就會使陶瓷產(chǎn)品產(chǎn)生各種缺陷,下面介紹最常見的幾種缺陷。
3.1黑心
陶瓷產(chǎn)品的黑心是指在坯體的燒成過程中,有機物、硫化物、碳化物等因氧化不足而生成碳粒和鐵質(zhì)的還原物,致使坯體中間呈黑色或者灰色、黃色等現(xiàn)本文轉(zhuǎn)載于華夏陶瓷網(wǎng)象。黑心缺陷的存在會影響陶瓷產(chǎn)品的強度、吸水率、色澤等性能指標。陶瓷產(chǎn)品產(chǎn)生黑心缺陷的關鍵是有機物、碳化物、硫化物氧化不足,陶瓷產(chǎn)品在燒成過程的低溫階段發(fā)生有機物的分解和如下的氧化反應:
fes2+o2→fes+so2↑(350~450℃)
4fes+7o2→2fe2o3+4so2↑(500~800℃)
c+o2→co2↑(600℃以上)
在此階段如果氧化氣氛不足,有機物的分解和上述的氧化反應就無法完全地進行,c、fes2和feo等過多地殘留積聚在坯體內(nèi)而使坯體呈黑色、灰色、黃色。在實際生產(chǎn)中要消除產(chǎn)品黑心,須在600~650℃讓有機物開始燃燒,在300~850℃讓有機物、鐵化合物和碳充分氧化,也就是說,應在預熱帶保證足夠強的氧化氣氛。另外,在燒成的低溫階段,煙氣中的co會被分解,反應式如下:
2co→2c↓+o2↑
這一分解在800℃以上時會比較明顯,而800℃以下時,在有一定催化劑的情況下反映也很明顯(游離態(tài)的feo就是很好的催化劑)。如果在低溫階段窯內(nèi)的氧化氣氛不足,且存在還原氣氛的情況下,由于在還原氣氛中存在的feo,因此co會激烈分解而析出c。在低溫階段由于坯體的氣孔率較高,析出的c很容易被吸附在坯體氣孔的表面而形成黑斑缺陷。
3.2氣泡和針孔
陶瓷產(chǎn)品在燒成過程的低溫階段,除了發(fā)生前面所述的氧化反應外,還伴隨著碳酸鹽的分解:
mgco3→mgo+co2↑(500~750℃)
caco3→cao+co2↑(550~1000℃)
這些反應的速度和完全程度都受到氣氛的影響,氧化氣氛足夠時,反應會快且進行得更完全反之,反應速度變緩且不完全。當燒成過程進入高溫階段后,坯體出現(xiàn)液相,反應所產(chǎn)生的氣體無法自由排出坯體外,于是便出現(xiàn)針孔、氣泡等缺陷。
在低溫階段將坯體內(nèi)的氣體成分全部氧化分解是不可能的,因為碳酸鹽和fe2o3在氧化氣氛中要在高于1300℃以上才進行分解,但是在這樣高的溫度區(qū)域,坯體已經(jīng)有液相存在,粘度減小,分解出來的氣泡會沖破液相逸出,造成釉面不平,或者殘留在釉層內(nèi),形成氣泡缺陷。為解決這一問題,在高溫前(1000℃左右)要將燒成氣氛控制為還原氣氛,讓fe2o3及硫酸鹽類發(fā)生如下還原分解:
fe2o3+co→2feo+co2↑
caso4+co→caso3+co2↑
caso4→cao+so2↑
3.3色差
陶瓷產(chǎn)品的色差是指單件產(chǎn)品的各部位或單件(批)產(chǎn)品之間的呈色深淺不一的顯現(xiàn)。在陶瓷坯體和釉料的原料中,總會或多或少地引入一些鐵、鈦化合物,在燒結(jié)過程中燒成氣氛的不同會影響到鐵、鈦存在的價數(shù),不同價數(shù)的鐵、鈦會有不同的呈色,當燒成氣氛不穩(wěn)定時,坯體的呈色相應改變,從而形成產(chǎn)品的色差。
目前,市場上流行的釩鈦金屬磚,由于其坯料含鈦較高,如在還原氣氛下會有部分tio2轉(zhuǎn)變成藍色至紫色的ti2o3,形成色差,也有可能形成黑色的feo·ti2o3尖晶石和鐵鈦混合晶體,從而加深鐵的呈色,形成磚面顏色深淺不一,其反應式如下:
tio2+co→ti2o3+co2↑
feo+2tio2+co→feo·ti2o3+co2↑
4、燒成氣氛的控制
燒成氣氛的控制受到窯爐結(jié)構(gòu)和設備配置的限制,比如風機風量的大小,風管直徑的大小,排煙口、抽熱口、抽濕口位置的設置等,都會影響到燒成氣氛的控制。但是,最關鍵的還是穩(wěn)定壓力制度和合理操作燃燒器。
4.1穩(wěn)定壓力制度
壓力變化會影響到氣體的流動狀態(tài),因此窯內(nèi)壓力制度的波動會引起氣氛的波動,要控制好氣氛,就必須穩(wěn)定好壓力制度,而穩(wěn)定壓力制度的關鍵在于控制好零壓面。在窯爐預熱帶,因要排走水分和燃燒時產(chǎn)生的煙氣,故壓力相對比窯外環(huán)境的低,對比之下窯內(nèi)氣壓處于負壓狀態(tài)在冷卻帶要鼓入冷空氣使制品冷卻,壓力相對比窯外環(huán)境的高,對比之下窯內(nèi)氣壓處于正壓狀態(tài)在正負壓之間有一零壓面,燒成帶就處在預熱帶和冷卻帶之間,因而零壓面的移動就會引起燒成帶氣氛的變化。當零壓面位于燒成帶前段,處于燒成帶與預熱帶之間時,燒成帶的氣壓為微正壓狀態(tài),氣氛為還原氣氛當零壓面位于燒成帶的后端時,燒成帶處于微負壓狀態(tài),氣氛為氧化氣氛。
4.2合理操作燃燒器
燒成的燃料是否完全燃燒將會影響到窯爐氣氛,特別是燒成帶的氣氛。因此合理地操作燃燒器,控制好燃料的燃燒程度,是控制窯內(nèi)氣氛的重要手段。在燃料完全燃燒的情況下,燃料中的全部可燃成分在空氣充足時能完全氧化,燃燒產(chǎn)物中沒有游離c及co、h2、ch4等可燃成分,保證氧化氣氛的實現(xiàn)當燃料不完全燃燒時,燃燒產(chǎn)物中存在一些游離c及本文轉(zhuǎn)載于華夏陶瓷網(wǎng)co、h2、ch4等,使窯內(nèi)氣氛呈還原性。要使燃料完全燃燒,須注意以下三點:①確保燃料與空氣充分,均勻地混合②保證充足的空氣供給,并保持一定的過?諝饬竣鄞_保燃燒過程在較高的溫度下進行。
5、實際生產(chǎn)中燒成氣氛的調(diào)整
對于上述穩(wěn)定氣氛的理論要點,許多人都很清楚,但在實際的操作中,會因為要解決某些燒成問題而不自覺地改變窯爐的氣氛,這種變化往往容易被人忽視,以下是常見出現(xiàn)的問題。
5.1為了提高燒成溫度而改變空氣過剩系數(shù)
有些多企業(yè)為了追求單窯產(chǎn)量的最大化,不斷地加快燒成速度,縮短燒成周期。而操作工最常用的手段就是加大燃料供應量,但燃料供應量增加后往往沒有及時調(diào)節(jié)助燃空氣的供應量和助燃風機總閘的調(diào)節(jié),造成燒成氣氛由氧化氣氛變?yōu)檫原氣氛。
5.2為解決預熱帶出現(xiàn)的缺陷而改變其氣氛
一些操作工為了降低預熱帶后段的溫度而減小排煙閘的開度,影響了窯爐壓力平衡和氣體流速,使預熱帶的氧化氣氛減弱,如控制不好容易造成前爐燃燒狀態(tài)不良,使氣氛出現(xiàn)波動。
5.3為解決冷卻帶出現(xiàn)的缺陷而改變冷風量
這樣操作不僅影響到全窯壓力制度的變化,而且會使氣氛發(fā)生變化。比如加大冷風,容易使零壓面向預熱帶移動,反之零壓面又會向冷卻帶方向移動,這些都會使氣氛發(fā)生改變。為了穩(wěn)定壓力,必須相應調(diào)節(jié)抽熱閘的開度,以平衡全窯的氣體進出量,穩(wěn)定零壓面。